Abstract FR:

Une meilleure comprehension du mecanisme de reduction de l'oxygene moleculaire en eau, catalysee par la cytochrome c oxydase, passe par la conception de complexes heterobimetalliques fer-cuivre couples magnetiquement. Notre travail s'inscrit dans ce courant de la chimie biomimetique. L'acces aux complexes heterobimetalliques a ete envisage selon deux strategies synthetiques differentes, presentees dans deux chapitres distincts. Une premiere methode consiste a metaller selectivement une entite bichelatante. Ceci nous a conduit a synthetiser de nouvelles porphyrines trans-monoanses dont les mesophenyles sont lies, a l'aide de deux chaines ether, a des ligands tridentes concus a partir de la pyridine. Ces especes ont ete obtenues par condensation d'anses dialdehyde sur du dipyrrylmethane. Malheureusement l'obtention de complexes bimetalliques fer-cuivre s'est averee impossible. Les proprietes intrinseques (electroniques et/ou steriques) des ligands tridentes formant le deuxieme site de coordination nous semblent etre les raisons prejudiciables a la metallation au cuivre. La synthese de complexes heterobimetalliques fer-cuivre a egalement ete envisagee par une methode dite d'auto-assemblage, qui consiste a assembler deux complexes mononucleaires autour d'un ligand pontant. Cette strategie nous a permis de synthetiser une serie de complexes fer-cuivre a pont oxo. Les etudes spectroscopiques rmn #1h et rpe sont coherentes avec une interaction antiferromagnetique entre le fer et le cuivre. La resolution structurale d'un de ces complexes revele un arrangement fe-o-cu quasi lineaire avec des liaisons m-o courtes. La stabilite du pont oxo est etroitement liee a la nature des substituants des mesophenyles de la porphyrine