thesis

Vers des mouvements moleculaires photoinduits dans des complexes de ruthenium (ii) de type rotaxane

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Jan. 1, 2000

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Le developpement de systemes moleculaires capable de coder de l'information constitue un defi important pour les chimistes. Ces systemes doivent presenter au minimum deux etats stables differents qui s'interconvertissent rapidement et quantitativement. La photolabilisation d'un ligand donne suivie de sa recoordination thermique peut etre l'etape cle dans la construction de systemes moleculaires photochimiques. Nous nous sommes interesses aux complexes polypyridyles de ruthenium (ii) car ils possedent des etats excites de champ de ligand, responsables de la dissociation. Nous avons etudie les comportements photochimiques dans l'acetonitrile de treize complexes comportant un ligand steriquement encombrant. Dans les complexes bisphenanthrolines de ru(ii), nous avons mis en evidence des reactions de photolabilisation quantitatives et selectives de ligands steriquement encombrants de type bipyridine ainsi que de leur recoordination par voie thermique dans l'ethylene glycol. Ce principe de mise en mouvement photochimique et thermique a ete utilise dans un pseudo-rotaxane de ru(ii) : le fil moleculaire est construit a partir de l'entite ruthenium bisphenanthroline et l'anneau a partir du ligand de type bipyridine. Ce premier systeme conduit quantitativement et efficacement au desenfilage photochimique du macrocycle dans l'acetonitrile suivi de son reenfilage thermique dans l'ethylene glycol.