Abstract FR:

Les catalyseurs au palladium, connus pour leur haute selectivite en olefines par rapport aux produits satures, sont utilises, en petrochimie, pour le raffinage des hydrocarbures de bas poids moleculaires. Nous avons etudie des catalyseurs au palladium et palladium-plomb deposes sur alumine alpha, et possedant de tres faibles teneurs en metal (0,1-0,3%) en masse. Les analyses de spectroscopie de photo emission, microscopie electronique, chimisorption d'hydrogene et de monoxyde de carbone, spectroscopie infrarouge, ainsi que les tests catalytiques pour l'hydrogenation des butyne, butadiene et butenes, avec etude des mecanismes de reaction par tracage au deuterium et modelisation cinetique, nous ont permis de mieux definir le site reactionnel. Les catalyseurs prepares a partir de solutions benzeniques faiblement concentrees en acetylacetonate de palladium possedent des particules en interaction avec le support qui, par recharges successives coalescent en gardant une hauteur constante. Ces particules presentent des surfaces planes bien ordonnees (faces 111) actives pour l'isomerisation des butenes, peu actives pour l'hydrogenation des butenes, butadiene et butyne. Par contre, les particules preparees a partir de solutions plus concentrees, en faibles interactions avec le support, sont plus actives que les precedentes dans les reactions d'hydrogenation et moins actives pour l'isomerisation. Ceci est attribue a leur plus grande rugosite, propice a la dissociation de l'hydrogene. Nous avons mis en evidence, dans les catalyseurs bimetalliques, la formation d'une couche d'alliage pdpb#2 autour des particules qui favorise la formation d'olefines par rapport aux hydrocarbures satures. Enfin, nous proposons un modele cinetique qui rend compte de l'evolution des produits de reaction dans tout le domaine de conversion du butadiene