Abstract FR:

L'aptitude generale des elements du bloc p a former des agregats depend de leur electronegativite et donc de leur richesse en electrons. Les moins riches (groupe 13 et 14) devront etre obligatoirement reduits en milieu basique (formation de clusters anioniques). Les elements du groupe 15, moyennement riches en electrons ne necessiteront pas une reduction tres poussee (formation de cages). Les elements du groupe 16, tres riches en electrons s'associeront en structures tres ouvertes (formation de cycles et de chaines). Nous avons obtenu des anions homo ou heteropolyatomiques de differentes facons: extraction et complexation d'une phase de zintl dans un solvant polaire basique (ethylenediamine) en presence d'un agent complexant basique le crypt-2,2,2. Des exemples typiques de clusters deficients en electrons et a liaisons delocalisees ont ete trouves pour le germanium: ge#9#3#-, ge#1#0#2#-. La conversion geometrique de clusters de la famille du germanium (ge#9#4#-, ge#9#2#-, ge#9#3#-, ge#1#0#2#-) en fonction du nombre d'electrons de squelette a ete analysee par des calculs d'orbitales moleculaires (methode de huckel etendue); leur reactivite avec les metaux de transition a ete envisagee. Reduction directe d'un chalcogenure ou d'un oxyde d'arsenic par du potassium dans l'ethylenediamine. Deux anions cage heteropolyatomiques ont ete isoles: as#1#0se#3#2#-, as#7se#4#-. Le premier est considere comme un systeme a liaisons localisees a deux centres-deux electrons, le deuxieme comme une molecule hybride entre une cage et un cluster. Ge#9#3#-, ge#1#0#2#-, as#1#0se#3#2#- et as#7se#4#- ont ete caracterises par cristallographie et spectroscopie exafs