Abstract FR:

La comprehension de l'etablissement de la liaison metallique et de son evolution lorsque la taille de l'agregat croit est de premiere importance. Parmi les agregats heterogenes, les composes oxydes offrent un interet particulier pour leur importance dans le domaine de la catalyse heterogene ou de maniere plus fondamentale dans le probleme de la segregation isolant-metal. La nucleation reactive d'une vapeur metallique en presence de gaz reactifs est une alternative originale pour sonder la structure electronique ainsi que les liaisons dans les composes qui en resultent. L'analyse de l'evolution des intensites relatives dans les spectres de masse a permis d'observer la formation d'agregats d'hydroxydes d'argent a nombre d'atomes d'hydrogene superieur au nombre d'atomes d'oxygene. Vis a vis de ce processus, la comparaison du comportement de la vapeur d'argent a celui de la vapeur de sodium, a permis de mettre en evidence un effet de la structure electronique et d'une facon generale reflete le role de la liaison electronique pour la reactivite, tout comme dans les atomes. La deuxieme methode pour sonder la structure electronique d'edifices homogenes ou heterogenes consiste a etudier de facon plus quantitative et extensive la segregation isolant-metal selon la stoechiometrie ainsi que son evolution avec la taille, par une methode de neutralisation par echange de charge collisionnel des agregats ionises. Ce processus est caracterise par une section efficace qui contient l'information recherchee : il constitue un test de la structure electronique de l'edifice et indirectement donne acces a la structure geometrique, si l'on dispose de modeles theoriques adaptes. Des mesures de sections efficaces d'echange de charge ont ete effectuees