Abstract FR:

Le sujet consistait a demontrer l'efficacite de la catalyse par transfert de phase (ctp) lors des reactions d'alkylations de composes agrochimiques ionisables ainsi que son application a l'echelle analytique (analyse de traces de pesticides) avec comme objectif l'utilisation de reactifs moins toxiques et dangereux. Le chapitre i rassemble les generalites concernant les composes agrochimiques et plus particulierement les pesticides les plus polaires qui posent des problemes lors de leur analyse par chromatographie en phase gazeuse (cpg). On y rappelle egalement le principe de la ctp ainsi que les diverses techniques operatoires. Le chapitre ii est consacre aux reactions de o-alkylations effectuees selon la technique de ctp solide-liquide sans solvant. De tres bons rendements (>90%) ont ete obtenus pour les reactions d'esterification et d'etherification des pesticides modeles. L'essentiel de ce travail est constitue par les chapitres iii et iv au cours desquels a ete etudiee la regioselectivite des reactions de n-tribenzylation du 3-amino 1,2,4 triazole (3-at). En effet la trialkylation de ce compose peut conduire a la formation d'un melange d'isomeres trialkyles, dialkyles et mono n-alkyles. Parmi toutes ces possibilites, 2 isomeres tribenzyles ont ete obtenus avec des rendements certes limites vers 50% mais tres reproductibles. Selon les conditions operatoires, les reactions permettent d'obtenir regioselectivement l'un ou l'autre de ces deux isomeres dont les structures ont ete etablies grace a un ensemble de donnees spectroscopiques (sm, rmn, rayons x). Le mecanisme reactionnel de ces reactions de tribenzylation a ete elucide (chapitre iv) et il a permis de justifier les faits experimentaux. Il repose sur un processus de competition entre l'alkylation et l'isomerisation de l'anion du monoalkyle. A l'issue de cette etude theorique, il a ete possible d'appliquer avec succes ces resultats (chapitre v) a la derivatisation en milieu aqueux du 3-at a des fins analytiques et ceci, dans le but de proposer une methode de dosage de traces de ce compose (en cpg) repondant aux exigences de la reglementation europeenne en matiere de controle des eaux de boisson. Enfin, on a esquisse au cours d'un dernier chapitre l'application des techniques de ctp aux reactions de n-phosphorylation ouvrant ainsi la voie a la preparation d'autres derives du 3-at