thesis

Cristallochimie de fluorures complexes de plomb et de fer et etude de matrices fluorees pour applications laser

Defense date:

Jan. 1, 1998

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Ce memoire aborde deux aspects differents, mais complementaires de la cristallochimie des fluorures. Un premier aspect fondamental avec l'exploration des systemes binaire pbf 2-fef 3, qui a conduit a l'etablissement du diagramme d'equilibres liquide-solide et ternaire pbf 2-fef 3-fef 2. Deux nouveaux fluorures ont ainsi ete mis en evidence : pb 8fe i ife i i i 2f 2 4 et pb 7fe i ife 6 i i if 3 4. Leur structure a ete resolue apres etude sur monocristal par les differentes methodes de la diffraction des rayons x. Cette etude s'est poursuivie par une caracterisation plus approfondie de pb 8fe i ife i i i 2f 2 4 en spectroscopies mossbauer et u. V. -visible. L'investigation des proprietes physiques (magnetiques, electriques) des composes pb 5fe 3f 1 9 et pb 8fe i ife i i i 2f 2 4 a permis d'etablir des correlations interessantes avec les structures cristallines. Un second aspect plus proche de la recherche appliquee, avec l'etude de la matrice fluoree kgd 2f 7 pour des applications en optique. Avant d'entreprendre une etude structurale des phases de type kln 2f 7 (ln = la, nd, eu, gd), une synthese des nombreux travaux bibliographiques concernant ces fluorures a ete realisee. Des etudes par diffraction neutronique sur poudres et par diffraction des rayons x sur monocristaux ont permis de montrer que le sous-reseau cationique des phases kln 2f 7, dont certaines doivent etre reformulees k 0 , 3 3ln 0 , 6 7f 2 , 3 3, est quasiment invariant par rapport a celui d'une structure fluorine. La fluorescence des composes dopes kgd 2f 7 : nd 3 + et kgd 2f 7 : eu 3 + a ete etudiee. L'ion nd 3 + a ete utilise comme activateur pour mettre en evidence les proprietes specifiques de la matrice kgd 2f 7. Ainsi la valeur experimentale du temps de vie de l'etat excite 4f 3 / 2 a pu etre determinee et comparee aux donnees de la litterature. L'ion eu 3 + a ete choisi comme dopant en raison de son role de sonde ponctuelle et afin de preciser la nature des environnements locaux des ions gd 3 + dans la matrice.