Abstract FR:

- dans un premier temps, nous nous sommes attaches a determiner le mecanisme de l'addition 1-4 d'organocuprates sur des enones gamma-delta disubstituees. Pour cela, nous avons mis au point une synthese totalement diastereoselective des deux isomeres d'une enone gamma methylee, delta hydroxylee, dont la fonction hydroxyle est protegee sous forme d'ether silyle ou d'ether de methoxyethoxymethyle. L'addition de divers organocuprates sur ces quatre enones a montre que l'enone syn protegee sous forme d'ether silyle subit l'addition 1-4 suivant un processus anti totalement diastereoselectif. Quant a l'isomere anti, si l'addition est globalement anti, sa diastereoselectivite diminue lorsque la taille du cuprate augmente. Dans le cas de l'enone protegee sous la forme de methoxyethoxymethylether, l'addition 1-4 est toujours anti et totalement stereoselective dans le cas de l'enone syn, et de bonne stereoselectivite dans le cas de l'enone anti, grace a une chelation du cuprate par les oxygenes presents. Cette chelation n'ayant pu etre mise en evidence dans le cas de l'enone syn, nous avons propose un mecanisme different pour l'addition 1-4 d'organocuprates sur les enones syn ou anti. - dans un second temps, une etude mecanistique de la reaction de metalla-claisen nous a permis d'observer de nouvelles reactivites des composes organozinciques dans le cadre des carbocyclisations. Ainsi, nous avons mis en evidence le potentiel du zinc dans des reactions metallo-enes dimetalliques et dans des carbocyclisations d'alkyl et de proparoylzinciques omega ethyleniques