Une approche de la transformation d'un alcool en son homologue carbonylé
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
In this work, we were interested by the transformation of an alkoxy derivative into its carbonyl analogue. Four different approaches were successively explored. 1) Carbene route: We have prepared a new kind of diazo compound: the ethyl alkoxydiazoacetate. 2) Route involving organopalladium intermediate: We studied the complexation and decomposition of various alkoxy (thiocarbonyl or imino) derivatives. Incidentally, we discovered a new one step carbonylation of vinylether. Also, the formation of dialkylmalonate from alkylchloroformate was observed. 3) Rearrangement of a carbocation a to a silyl or stannyl derivative. 4) Radical route : We studied the reduction by tributylstannane of a phenylselenoformimidate and the addition of an alkyl radical onto a selenoester.
Abstract FR:
Dans ce travail, nous nous sommes proposés d'étudier le réarrangement d'un dérivé alkoxy en son homologue carbonylé. Pour cela, nous avons utilisé quatre voies différentes. 1) Par voie carbènique : pour laquelle nous avons eu à préparer un nouveau type de diazo : l'alkoxydiazoacétate d'éthyle. 2) Par l'intermédiaire d'un organopalladium : nous avons étudié la complexation et la décomposition de différents dérivés alkoxy (soufrés et azotés). A ce propos, nous avons pu greffer un groupe carbonyle en une étape sur un éther vinylique. Nous avons aussi mis en évidence la formation de dialkylmalonate à partir d'un chloroformate d'alkyle. 3) Par réarrangement d'un carbocation en α d'un dérivé silylé ou stannylé. 4) Par voie radicalaire : nous avons étudié la réduction par l'hydrure de tributylétain d'un phénylsélénoformimidate ainsi que l'addition d'un radical alkyle sur un sélénoester