Abstract FR:

Ce memoire decrit differents aspects de la fonctionnalisation des liaisons c-h par l'hydroperoxyde de t-butyle. Grace a l'utilisation de pieges a radicaux adaptes, la nature radicalaire de la chimie de l'hydroperoxyde de t-butyle, ainsi que quelques applications synthetiques ont ete exploitees. L'addition d'agents oxydants ou reducteurs, pour maintenir le fer dans son degre d'oxydation iii ou ii, a permis de distinguer les deux types de systemes et de demontrer la participation des especes radicalaires t-butylperoxyles et t-butoxyles. L'ensemble de nos resultats constitue par consequent une contribution aux recherches menees actuellement sur la chimie de l'hydroperoxyde de t-butyle. La reactivite des radicaux alcoxyles et peroxyles a aussi ete etudiee. Cette investigation apporte des arguments supplementaires quant a la nature non radicalaire des systemes de gif (fe/h#2o#2), puisque le contraste entre la chimie de l'hydroperoxyde de t-butyle et celle du peroxyde d'hydrogene a clairement ete mis en evidence. Une nouvelle reaction, qui met en jeu les radicaux t-butylperoxyles et le tempo pour conduire a la formation de dioxygene, a ete decouverte. Le radical libre tempo, considere jusqu'alors exclusivement comme un piege a radical carbone, a manifeste au cours de cette etude, des proprietes d'initiateur radicalaire.