Hydroxymethyl-tetrathiafulvalenes : vers un nouveau controle de l'organisation structurale des metaux organiques correspondants par liaison hydrogene
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Apres avoir presente le principe de conduction electrique dans les metaux organiques, nous decrivons la preparation des 2-mono et 2,3-bis(hydroxymethyl)-ttf, considerant que le groupement hydroxymethyle pouvait, a priori, entrainer une augmentation de la dimensionnalite dans les materiaux correspondants par formation de liaison(s) hydrogene. Ces ttf originaux ont fait l'objet d'une etude toute particuliere en spectrometrie de masse. Dans le but de diminuer les repulsions coulombiennes au sein des especes polyoxydees, la preparation de vinylogues des mono et bis(hydroxymethyl)-ttf a ete developpee. L'etude de la reactivite des ttf hydroxymethyles nous a permis en particulier de synthetiser les premiers mercaptomethyl-ttf. Ces molecules enrichies en atomes de soufre conservent la possibilite de former des liaisons hydrogene. L'excellent caractere donneur pi de nos molecules cibles a ete demontre par voltammetrie cyclique. Les essais d'electrocristallisation sont en cours. Parmi ceux deja realises, deux sels d'ions radicaux obtenus, (edt-ttf-ch#2oh)#2clo#4 et (edt-ttf-ch#2oh)#2reo#4, presentent une structure bidimensionnelle de phase kappa, ou des liaisons hydrogene du type donneur-oho#a#n#i#o#n ont ete mises en evidence. Contrairement a ce que laissait prevoir la structure de bande electronique, les sels de perchlorate et de perrhenate presentent une conductivite de type semi-conducteur et non metallique