Extension au 59co et au 195pt des techniques rmn recentes. Applications en chimie inorganique sur une serie de cluster heteropolymetalliques
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
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Abstract FR:
Cette these prend pour objectif l'etude d'une serie de clusters polymetalliques ou heteropolymetalliques par rmn du platine 195 et du cobalt 59 a l'etat liquide. La premiere partie est consacree aux clusters de platine comportant trois ou cinq atomes de platine. Il y est montre que la rmn du platine et l'analyse des spectres complexes qui en resultent permettent de remonter a la topologie de ces molecules en solution. Nous discutons egalement de la force des liaisons platine-platine par l'intermediaire de la constante de couplage scalaire j(platine-platine). La seconde partie apporte quelques outils structuraux supplementaires au chimiste. Les clusters de cobalt, lorsqu'ils sont phosphines, donnent des spectres du phosphore d'allure particuliere. Nous avons etendu les bases theoriques permettant d'analyser ces spectres. Par la suite, nous avons ecrit des programmes de simulation-optimisation capables d'en extraire les parametres rmn d'utilite structurale. Nous avons egalement applique pour la premiere fois les sequences de type cosy en rmn du cobalt 59. Les resultats obtenus montrent que cette technique est utilisable pour etablir les connectivites cobalt-cobalt dans ces clusters