Abstract FR:

Deux nouveaux modeles pour traiter les liaisons hydrogene o(sp3)---h-o(sp3) ont ete developpes. Ils reposent sur une decomposition de l'energie d'interaction en quatre termes: un terme d'echange, un terme electrostatique, un terme de deformation intramoleculaire et une terme de transfert de charge. Ces modeles ont ete parametres a partir de calculs ab initio au niveau mp2/6-311++g(2df,2p). Les deux modeles se distinguent au niveau de l'energie calculee. Le premier modele (appele mitra) evalue une enthalpie de formation a 298 k, le second (appele varuna), une energie d'interaction absolue. Ce dernier modele donnant une bonne evaluation des frequences de vibration des systemes etudies, il permet egalement d'acceder aux enthalpies de complexation a l'aide de relations classiques de la thermodynamiques. Pour appliquer ces modeles, un programme en fortran (sleipnir) a ete ecrit. Ce programme permet de faire des calculs de modelisation moleculaire (bases sur le champ de force mm2 d'allinger), des calculs de frequences de vibration et des calculs de thermodynamique statistique. Ces modeles ont ete appliques aux clusters de l'eau, de l'eau lourde, du methanol ainsi qu'a l'etude des premieres couches de solvatation de petits cationsd monoatomiques (lithium et sodium), et de l'ethane-1,2 diol