Abstract FR:

Ce travail concerne l'etude des derives a basse coordinence d'elements des groupes 14 (si et sn) et 15 (p). Une revue bibliographique presente ce qui a ete realise ces dernieres annees dans le domaine des derives alleniques comportant un element du groupe 14 (si, ge, sn) et/ou du groupe 15 (n, p, as) doublement lies. Cette revue montre qu'il n'existe encore aucun phosphametallaallene p=c=m< (m = si, ge, sn) stable. Le premier derive metastable comportant un atome de phosphore et un atome de silicium doublement lies, le 3-phospha-1-silaallene arp=c=si(ph)tip (ar : 2,4,6-tri-tert-butylphenyle, tip : 2,4,6-triisopropylphenyle) a ete obtenu par reaction de deshydrochloration du phosphaalkenyl(chloro)silane correspondant. La structure de ce derive a ete prouvee par ses deplacements chimiques caracteristiques en rmn 1 3c, 2 9si et 3 1p ainsi que par sa reactivite chimique. Au-dessus de 20\c il donne deux types de dimeres : un dissymetrique (une double liaison si=c et une double liaison p=c, 40%) et un symetrique (2 doubles liaisons si=c, 60%). Ce dernier s'isomerise pour donner un nouveau dimere qui a fait l'objet d'une etude cristallographique par rayons x. Une etude mecanistique de la dimerisation a ete effectuee. La synthese de deux nouveaux groupements a fort effet sterique (le 2,6-bis(4-methylphenyl)-4-methylphenyle et le 2,6-bis(2-methoxyphenyl)-4-methylphenyle ainsi que l'utilisation du groupe 2,6-dimesityl-4-methylphenyle deja connu ont permis la synthese de trois nouveaux c,c-dichlorophosphaalcenes rp=ccl 2, possibles precurseurs de nouvelles fonctions organometalliques insaturees. Plusieurs precurseurs potentiels de stannenes >sn=c<, stannaphosphenes >sn=p- et stannaphosphaallenes >sn=c=p-, substitues sur le phosphore ou l'etain par ces nouveaux groupements, ont ete prepares.