Abstract FR:

L'acceleration des reactions d'hydrolyse d'esters complexes par des cyclodextrines a ete mise en evidence par plusieurs auteurs. L'analogie avec la chymotrypsine a ete soulignee ce qui a conduit a etudier plus en detail les complexes de nombreuses molecules avec des cyclodextrines naturelles ou modifiees. Ces travaux concernaient uniquement l'aspect: acceleration de la vitesse. Les recherches decrites dans cette these s'interessent surtout a une autre caracteristique des enzymes et donc des modeles d'enzyme: la selectivite. Dans un premier temps, un certain nombre de diacetates aromatiques, alicycliques et aliphatiques dotes d'un haut degre de symetrie a ete prepare et les complexes de ces composes avec des cyclodextrines naturelles et modifiees ont ete synthetises. Leur reaction en milieu aqueux avec des quantites catalytiques de bases comme l'imidazole, la 4-dmap, l'arginine et la guanidine a ensuite ete etudiee. Il n'etait pas surprenant de constater que la vitesse de reaction etait evidemment liee a la basicite des catalyseurs employes. Ceci a permis de choisir les meilleures conditions pour aboutir dans tous les cas etudies a d'excellentes regioselectivites avec souvent de bons rendements chimiques. Afin de mieux comprendre cette excellente regioselectivite, des etudes spectroscopiques ont ete entreprises, surtout en ir-ft et raman. Ainsi il a pu etre montre que certains complexes se comportent comme des solutions solides et que d'autres le terephtaldicarboxaldehyde par exemple adoptent dans le complexe des formes differentes de celles en etat libre. Enfin, l'obtention de spectres de masse a permis de demontrer la stabilite de ces complexes tenus uniquement par des forces hydrophobes et van der waals