Abstract FR:

L'etude du diagramme de phases dans le systeme bi-pb-sr-ca-cu-o a ete entreprise suivant la coupe isoplethique bi#1#,#6pb#0#,#4sr#2cuo#6-cacuo#2. Cette coupe contient les phases supraconductrices 2201, 2212 et 2223 dopees au plomb. Ces phases se caracterisent par une fusion non congruente et une cinetique de transformation entre les diverses phases tres lente et tres sensible a toute perturbation exterieure (temperature, po#2). Nous avons note au cours de cette etude l'importance de la methode de synthese sur le comportement physico-chimique de nos melanges. Nous avons aussi mis en evidence l'importance de l'echange d'oxygene entre la (les) phase(s) condensee(s) et la phase gaz. La coprecipitation de complexes oxaliques par une base organique s'est averee etre une methode d'elaboration parfaitement reproductible et a permis l'obtention de phases plus homogenes en composition et en morphologie. Les equilibres de phases ont ete etudies sous differentes pressions partielles d'oxygene de contrainte par balayage thermique d'une part et par maintien isotherme d'autre part. Nous avons montre que les differentes transformations de phases observees au chauffage et au refroidissement mettent en jeu une variation de l'ecart a la stchiometrie d'oxygene, renversable quantitativement. La perte de plomb sous forme de pbo a pu etre dissociee des echanges reversibles d'oxygene. La representation du systeme doit donc comporter une coordonnee supplementaire po#2. Dans l'espace po#2 un invariant isobare a 884 1c a ete mis en evidence pour les phases supraconductrices 2212 et 2223 avec plomb, pour des 0,5 po#2/p#t 1. La loi des phases laisse supposer en fait la presence de deux invariants tres voisins. La phase supplementaire apparaissant aux invariants a ete identifiee par la diffraction de rayons x. C'est la solution solide (sr#xca#1#-#x)#2pbo#4##. Cette phase s'est averee tres sensible aux variations de potentiel chimique d'oxygene de la phase gazeuse. Elle joue le role d'un tampon vis-a-vis de l'activite d'oxygene des phases condensees