Abstract FR:

Une méthode générale de synthèse de 2-cyano-1,2,5,6-tetrahydropyridines et de pipéridines chirales est décrite à partir des sels de pyridinium chiraux. Le motif chiral peut être introduit par n-alkylation de pyridines conduisant ainsi à des sels de pyridinium chiraux. Une réduction de ces sels conduit à des n-alkyl-tétrahydropyridines chirales. Ces synthons se prêtent tout particulièrement à diverses fonctionnalisations, par réaction avec des composes nucléophiles aussi bien qu'avec des composes électrophiles, le siège des additions pouvant être les atomes de carbone c-2, c-4 ou même c-6. Nous appuyant sur les résultats antérieurs développés au laboratoire concernant les réactions de photocyanation, nous avons par suite synthétisé de nouveaux aminonitriles chiraux, soit au niveau des systèmes insaturés que sont les tétrahydropyridines, soit au niveau de leurs analogues en série saturée, les pipéridines correspondantes. Des réactions d'alkylation diastéréosélective ont été réalisées sur ces pipéridines chirales. Une telle méthodologie a permis de réaliser, selon le réactif alkylant choisi, la synthèse de plusieurs alcaloïdes pipéridiniques comme la coniine, la pipecoline ou encore des pipéridines 2,3-trans- ou cis-disubstituées. Les excès diastereoisomeriques observés sont bons et rendent ces synthèses tout à fait performantes.