Etude thermochimique des systèmes K-Ga, Rb-Ga et Cs-Ga : Contribution à l'étude structurale des phases intermétalliques gallium - métaux alcalins (Li, Na) - éléments des groupes 11 et 12 (Cu, Zn, Cd et Au)"
Institution:
Montpellier 2Disciplines:
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Le gallium forme avec les metaux alcalins des phases qui sont intermediaires entre des phases ioniques et des phases metalliques. Le gallium y est reduit et forme des clusters qui sont a la base d'architectures originales tridimensionnelles. Dans ces structures les clusters ne sont pas isoles mais relies entre eux par des liaisons directes ou par l'intermediaire de liaisons faisant intervenir des atomes isoles ou des polyedres de jonction plus complexes. La liaison a l'interieur des clusters reflete la deficience electronique du gallium et doit etre traitee en utilisant un modele de liaison delocalisee. En general le compte electronique dans ces phases est contre-balance par le nombre total d'electrons de valence dans la structure. Ces structures ont pu etre modelees par l'incorporation d'elements des groupes 11 ou 12 plus pauvres en electrons. Contrairement a celles des phases ternaires contenant deux types de metaux alcalins, elles contiennent des polyedres stoechiometriques. Les etudes thermochimiques des systemes binaires du gallium avec les metaux alcalins ont permis de preciser l'aspect final des diagrammes de phases et de determiner la stoechiometrie des composes definis en accord avec les structures cristallines connues