Abstract FR:

L'application de la reaction de zincke a des amines primaires enantiomeriquement pures a donne des sels de pyridinium portant un centre asymetrique directement fixe sur l'azote, a partir de la pyridine correspondante, substituee ou non en position 3. L'etude de la reduction par le dithionite de sodium de ces sels a conduit de maniere efficace a de nouveaux intermediaires 1,4-dihydropyridines chiraux. La reduction des sels n-substitues par une chaine phenylethanol donne des 1,4-dihydropyridines qui s'isomerisent en 3,7,8,8a-tetrahydro-2h-oxazolo3,2-apyridines. Une etude structurale a ete entreprise afin de determiner puis d'interpreter la stereochimie observee sur la fonction ozazolidine. Ces intermediaires cles, equivalents des sels 3,4-dihydropyridinium chiraux, permettent un acces direct et simple aux motifs piperidiniques ou indolizidiniques diversment substitues en 2, 3 ou/et 6 de l'heterocycle par additions de nucleophiles (organometalliques ou hydrures) en 2 et 6. Une interpretation de la steroeselectivite de l'attaque nucleophile sur les immonium inclus dans un cycle a six chainons a ete developpee. Cette methodologie a permis les syntheses enantioselectives du 3-(1-propyl-piperidin-3-yl)-phenol 3-ppp, de l'indolizidine 195b ainsi que des piperidines polysubstituees optiquement actives