Abstract FR:

Une méthode efficace de synthèse des alkyl- et vinyl-phosphines a été développée. Ces composés ont été obtenus par hydrophosphination chimio-, régio- et stéréo-sélective d'alcènes et d'alcynes non-activés par des phosphine-boranes primaires et secondaires. Deux méthodologies ont été utilisées pour contrôler la régiosélectivité de l'addition. Les phosphine-boranes primaires et secondaires s'additionnent sur des alcènes et des alcynes non-activés sous activation thermique pour donner uniquement les adduits de type anti-Markovnikov. Une excellente stéréosélectivité en faveur de l'isomère (Z) est observée (cas d'un alcyne). L'addition pallado-catalysée d'une phosphine-borane secondaire sur un alcyne non-activé fournit au contraire l'adduit de type Markovnikov. L'utilisation de ligands chiraux a permis de préparer une vinylphosphine énantiomériquement enrichie par catalyse asymétrique. Le mécanisme de la réaction fait probablement intervenir un hydrure de palladium.