Abstract FR:

Depuis qu'on a realise l'importance des forces electrostatiques entre les ions libres, beaucoup de traitements pour les electrolytes simples, en particulier pour les processus d'equilibre, ont vu le jour. Cependant, dans le cas des melanges d'electrolytes, les theories sont moins nombreuses et encore moins nombreuses sont leurs donnees. Or, il n'existe pas un seul domaine de la vie reelle ou ceux-ci ne soient presents. Selon que l'on considere les forces electrostatiques, nous avons, suivant leur distance d'effet, differents phenomenes. Ainsi, aux grandes distances, seul le bilan d'electroneutralite se manifeste. Aux moyennes distances, la longue portee des forces coulombiennes se manifeste sur l'existence d'ecarts a l'idealite importants. Aux courtes distances, pour des systemes peu charges, les details des interactions ion-ion et ion-solvant conditionnent les proprietes d'equilibre et de transport. Pous illustrer, l'influence de ces divers types d'association sur les proprietes de transport et la thermodynamique dans les solutions d'electrolytes et de polyelectrolytes, nous avons ete amene a developper une etude experimentale des phenomenes de diffusion couplee, en particulier les regimes transitoires, et a introduire un nouveau modele (msa+association)