Abstract FR:

Le couplage oxydant du methane en hydrocarbures superieurs (principalement les c#2) a ete etudie sur des catalyseurs de structure definie. Les catalyseurs utilises sont tous a base de terres rares. La combinaison d'alcalins (li ou na) avec une terre rare dans une structure definie, confere au catalyseur une selectivite en c#2 hydrocarbures importante et un vieillissement plus long que celui des systemes impregnes. En effet l'alcalin est retenu dans la structure, sa volatilite est diminuee. La nature du precurseur de depart a un effet important sur la selectivite en c#2 mais pas sur l'activite des systemes lnlio#2. La substitution d'elements actifs (cao, mgo ou sro) sur les reseaux lnlio#2 permet d'ameliorer considerablement la selectivite en c#2 hydrocarbures. Dans les systemes lnox, l'action des halogenes (cl et br) favorise la formation de l'ethylene par rapport a l'ethane. Le systeme la#2#-#xy#xo#3 (x=0. 5) existe sous deux formes: la bixbyite (coordinence en oxygene 6) et perovskite (coordinence en oxygene 12). Il indique qu'une coordinence elevee de 12 est nefaste pour le couplage dimerisant du methane car elle conduit a l'oxydation totale. L'energie de liaison cocation-oxygene (ti-o, zr-o, sn-o, ge-o) et/ou l'energie de liaison terre rare-oxygene affectent activite et selectivite des systemes pyrochlores de la forme ln#2b#2o#7. En effet la coordinence optimale en oxygene de 8 et la faible energie de liaison cocation-oxygene et/ou une energie de liaison terre rare-oxygene, sont les parametres qui conferent aus systemes pyrochlores ln#2b#2o#7 des rendements en c#2 eleves (20% dans le cas b=sn)