Abstract FR:

Nous avons etudie par impedance ac et ehd l'oxydation du ferrocyanure sur une electrode modifiee par la polyaniline. Nous avons mis en evidence, lors de notre etude, un effet de relaxation basse frequence visible des ph 2,5. L'etude de ce phenomene en fonction de plusieurs parametres experimentaux, tels que le potentiel, la vitesse de rotation de l'electrode, la concentration en substrat redox et l'epaisseur du film nous a permis d'etablir une relation entre ce phenomene et l'equilibre de protonation de la forme imine de l'emeraldine dont le pk se trouve etre de l'ordre de 3 d'apres les donnees de la litterature. Nous avons verifie que ce phenomene disparait completement en remplacant la polyaniline par la poly-n-methylaniline. De meme aucun phenomene de relaxation basse frequence n'est visible sur le palier de reduction du ferricyanure. Par ailleurs, nous avons etabli un modele cinetique qui prend en compte cet equilibre de protonation et qui decrit d'une facon satisfaisante le comportement de la polyaniline au ph moyennement acide vis-a-vis d'une reaction de mediation dans son etape d'oxydation. Les resultats simules reproduisent bien le comportement de la polyaniline avec les differents parametres experimentaux. Enfin, nous avons mis en evidence, par la microbalance a quartz, une sortie de protons lors de l'oxydation du polymere prealable a une rentree d'anions et l'expulsion de cet anion durant la reduction