thesis

Synthese et caracterisations physico-chimiques de nouveaux oxyfluorures

Defense date:

Jan. 1, 1992

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Abstract FR:

Les solutions solides a#xb#xm#1##xo#4#xf#2#(#1##x#) (a=nb#5#+, ta#5#+; b=fe#3#+, v#3#+, m=ni#2#+, co#2#+, fe#2#+ et 0<x<1) preparees par voie ceramique, a partir des oxydes a#2o#5 et b#2o#3 et du difluorure mf, presentant les structures rutile, -pbo#2 ou wolframite. Ces phases oxyfluorees n'existent que dans un domaine limite, l<x<1, avec l=0. 3 pour m=ni#2#+, l=0. 6 pour m=co#2#+ et l=0. 8 pour m=fe#2#+. L'influence de la nature des ions et du traitement thermique de la structure cristallographique est etudiee. Les structures des phases obtenues sont affinees par la position des atomes, les taux d'occupation des sites dans la maille cristalline et le taux d'ordre dans les phases de structure wolframite. Les phases oxyfluorees presentent des comportements magnetiques differents selon la structure adoptee. Les proprietes magnetiques des phases de structure pbo#2 ou de structure wolframite dependent du champ magnetique applique et caracterise par une composante ferromagnetique, contrairement aux phases de structure rutile. En depit de cette difference, les interactions predominantes sont dans les deux cas antiferromagnetiques. Les mesures de spectroscopie mossbauer sur la phase nd#0#. #9fe#3#. #6f#0#. #2 montrent que les deux sites distincts existent pour le fer, l'un contenant fe#2#+, l'autre fe#3#+. Le composant est caracterise par des valences localisees a temperature ambiante