thesis

Synthese et reactivite des germaspirononadienes

Defense date:

Jan. 1, 1987

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Institution:

Toulouse 3

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Le manuscrit qui se rapporte a la synthese, a la reactivite chimique et aux applications en electronique d'une nouvelle classe de composes cycliques organogermanies(germa-5 spiro(4. 4) nonadienes-2,7) est divise en quatre parties. La premiere partie, divisee en deux chapitres qui est une mise au point bibliographique sur les derives spiranniques du carbonne, silicium et germanium de quatre a six chainons, permet au lecteur de bien situer le sujet et met en evidence l'originalite des derives germanies. La deuxieme partie qui concerne les differents modes de preparation des germaspirodienes fait ressortir les difficultes de cette synthese qui n'a pu etre realisee que par un choix judicieux des differents reactifs dans des conditions experimentales tres strictes. Les produits obtenus ont ete caracterises par une etude physicochimique detaillee. La troisieme partie decrit la reactivite chimique des germaspirodienes ; si certaines reactions (bromation , photooxygenation) sont plus complexes qu'en serie monocyclique , des reactions selectives d'addition et d'ouverture de cycle ont pu etre realisees sur des derives dissymetriques. La derniere partie concerne la thermolyse controlee des germaspirodienes. Ces derives, moins stables thermiquement que les germanes ethyleniques lineaires, se decomposent au-dessous de 400**(o)c en donnant des films amorphes de carbure de germanium du type ge::(x)c::(1-x), dont la composition depend de la temperature de depot. Les gaps optiques mesures correspondant au rendement maximum de conversion photovoltaique, on peut envisager l'utilisation de ces cycles germanies comme precurseurs de couches minces pour photopiles