thesis

Réactivité en phase gazeuse des cations des métaux de transition avec des espèces atomiques ou radicalaires

Defense date:

Jan. 1, 1992

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Institution:

Paris 6

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Abstract FR:

Les réactions ion-atome en phase gazeuse sont peu connues. Une première partie bibliograhique fait l'état de l'art en la matière. Le corps du mémoire reporte la réactivité de différents systèmes avec des espèces atomiques ou radicalaires. La réactivité des cations carbonylés des métaux de transition a été étudiée avec l'hydrogène et l'azote atomiques, formés à l'aide d'une décharge micro-ondes dans l'hydrogène et l'azote moléculaires. Le taux de dissociation obtenu dans le gaz réactif est estimé à quelques pour cents. Les produits de réactions avec ces cations résultent de la substitution d'un ligand carbonylé par un atome d'hydrogène ou d'azote. L'étude de la réactivité d'un plasma forme à partir de composés halocarbonés dans une décharge micro-ondes avec divers ions (cations du fer monocarbonyle et de l'argon, anions du chlore) a conduit à différencier deux types de comportement: L'un aboutissant à la formation de molécules d'halogènes, l'autre conduisant à la formation d'espèces dihalogènées brf et clf. Les cations des métaux de transition de la première série ont montré une réactivité inattendue avec le bromure de cyanogène. Ils ont conduit à la formation d'ions résultant de l'addition d'un ligand cn ou br sur le métal, ou résultant de l'addition de brcn ou de brome moléculaire. Une étude de la structure des ions contenant un ligand cn a été abordée d'un point de vue expérimental et théorique