Abstract FR:

Les hydroxyles de l'alumine sont sensibles a son etat de cristallinite et a la presence a l'etat de traces (300 ppm na#2o) de na#+. Ces deux facteurs influent sur son acidite de lewis: a) celle-ci diminue par amorphisation ou introduction des traces de sodium. L'etude infrarouge de l'adsorption de so#2 sur alumine et alumines sodees conduit a la formation : 1) d'especes physisorbees; 2) d'especes liees par liaison hydrogene de type (oh-so#2)#; 3) d'especes sulfite. L'utilisation de materiaux plus transparents dans la region inferieure a 700 cm# montre l'existence de l'equilibre suivant: 2 so#2+2 oh#2 hso#3#s#2o#5#2#+h#2o. L'ajout de sodium a l'alumine augmente sa capacite d'adsorption de h#2s et rend les especes chimisorbees plus stables. L'interaction entre so#2 et h#2s (reaction de claud) semble etre plus facile lorsque h#2s est introduit sur une surface sur laquelle so#2 a ete preintroduit. Les especes sulfite (so#3#2#) sont plus reactives vis-a-vis de h#2s sur alumine que sur alumine sodee. L'emploi de sio#2-na et sic-na comme catalyseur montre que l'interaction h#2s+so#2 conduit a des especes thiosulfate et a d'autres especes, presumees etre des tetrathionates et/ou des dithionites intermediaires reactionnelles possibles. L'etude par echange isotopique #1#6o#1#8o des especes sulfate sur alumine montre que leur structure ne presente qu'une seule double liaison s=0. Leur reduction par l'hydrogene peut se faire vers 600c. L'ajout de sodium a l'alumine augmente leur caractere ionique. L'introduction de sodium favorise de plus l'oxydation de h#2s en sulfate. L'activite de l'alumine vis-a-vis de la conversion oxydante de h#2s augmente avec son etat d'hydroxylation. La desactivation en cours de reaction est liee a la sulfatation de l'alumine, creant une acidite de bronsted empoisonnant la reaction