Abstract FR:

La fonctionnalisation des photochromes est un domaine qui a ete particulierement etudie. Cependant, les effets de groupements aryle et de fonctions ester en tant que substituant sur le cycle principal n'ont pas encore ete etudies. Dans cette optique, nous avons elabore une voie de synthese generale de ce type de systeme en partant d'anilines fonctionnalisees et dont la premiere etape consiste en l'arylation du furane. L'etape cle de cette synthese est une reaction de diels-alder dont l'adduit peut etre ouvert en derive biphenyle avec des rendements quantitatifs. A partir des composes ainsi prepares, il nous a ete possible de synthetiser des representants d'une nouvelle famille de 2h-chromenes. L'etude des proprietes spectrocinetiques de ces composes revele des proprietes photochromiques interessantes. Ainsi, leur colorabilite ainsi que leur resistance a la photodegradation sont nettement superieures a celles de leurs homologues de reference et meme plus importantes que celles de beaucoup de composes diphenyles en position 2. De plus, la stabilite des formes ouvertes est telle que l'on a pu observer la formation de deux formes ouvertes permanentes. Les recherches realisees nous ont amenes a observer une reactivite particuliere des derives oxabicycloheptadieniques vis a vis des acides de lewis. Ainsi, suivant la nature de ces derniers, nous avons mis au point des conditions permettant soit une ouverture du systeme bicyclique suivie d'une aromatisation en phenol, soit un rearrangement conduisant a une autre famille de compose : les 6-hydroxyfulvenes. Ces deux transformations sont realisees de maniere hautement selective et quantitative dans des conditions douces. Des etudes visant a determiner la nature du mecanisme de formation du fulvene indiquent qu'il est de nature ionique. Un schema decrivant cette transformation a pu etre propose. De plus, nous avons pu observer que les 7-oxabicyclo2. 2. 1heptadienes en presence d'acides de bronsted revelent des comportements totalement differents suivant la nature de celui-ci : aromatisation en phenol avec hcl aqueux, reaction de retro diels-alder avec hcl gazeux.