Déshydrogénation du tétrahydrothiophène sur catalyseurs au chrome
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La deshydrogenation catalytique du tetrahydrothiophene pourrait etre un procede interessant de fabrication du thiophene. Dans cette optique, nous avons tente de mettre au point un catalyseur au chrome supporte presentant a la fois une bonne activite (dispersion et accessibilite maximales de l'oxyde de chrome), une bonne selectivite (minimisation des reactions parasites: deshydrogenation incomplete en dihydrothiophene, desulfuration en butadiene, butenes et butane, hydrogenolyse en mercaptans et produits legers, alkylation du thiophene). Parmi les catalyseurs etudies (chrome sur alumines, silices, charbon, oxydes de titane, zirconium et cerium), le sulfure de chrome supporte sur silice dbm 250 et celui supporte sur charbon picatal e612 se distinguent par leur stabilite (dbm) et leur activite (charbon) alliees a des selectivites en deshydrogenation superieures a 90%. La caracterisation des catalyseurs (xps, diffraction des rayons x, chimisorption d'oxygene sur les precurseurs oxydes reduits ou sulfures) nous a conduits a imaginer une particule active constituee d'un cur oxyde entoure d'une couche de sulfure. La desactivation, observee pour tous les catalyseurs, serait due simultanement au frittage des petites particules, a l'evolution de la phase sulfure par desulfuration superficielle ou diffusion d'ions o#2# dans cr#2s#3 et a un cokage partiellement reversible du en particulier a des polymeres hydrogenolysables en hydrocarbures a 4 atomes de carbone