Abstract FR:

Ce travail présente une étude de la métallation de positions allyliques de terpènes à l'aide de systèmes superbasiques, constitués d'amidures encombrés de sodium et de potassium. Les anions de l'isoprène et du β-myrcène ainsi obtenus sont ensuite engagés dans une réaction de dimérisation pour accéder au β-myrcène et à un isomère du β-springène, respectivement. Une étude plus particulière de l'un des anions du β-myrcène (obtenu soit par métallation par un système superbasique soit par échange halogène-lithium sur un halogénomyrcène) a mis en évidence la délocalisation de la charge sur le fish-tail ending de la molécule. Les anions de l'isoprène ont été condensés sur divers réactifs électrophiles. Les alcools, issus de la condensation sur un aldéhyde, subissent des attaques intermoléculaires, en milieu acide, en présence d'un (autre) aldéhyde, conduisant à la formation de di- et tétra-hydropyranes varies. D'autre part, des positions aromatiques de composés fluorés ont été métallées à l'aide de systèmes basiques ou superbasiques, permettant l'accès à des analogues alkylés ou formylés.