Synthese, structures et proprietes magnetiques de nouveaux silicates et germanates de manganese et de terre rare
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Dans le cadre de l'etude des composes oxygenes multisites du manganese, l'exploration des systemes ln-mn-si-o et ln-mn-ge-o a ete entreprise et a permis d'isoler cinq nouvelles phases: la#4mn#5si#4o#2#2, cemn#2ge#4o#1#2, prmnogeo#4, lnmnge#1#. #5si#0#. #5o#2#2 (ln = nd, sm) et gdmnge#2o#7. La richesse des degres d'oxydation du manganese et la diversite des polyedres de coordination qu'il adopte, conduisent a des charpentes variees. La structure de gdmn#2o#7 est originale. Les structures des autres composes sont isotypes ou apparentees a des phosphates, silicates et germanates connus. La#4mn#5si#4o#2#2 presente l'originalite de stabiliser les degres d'oxydation +2, +3 et +4 du manganese. Ceci a ete confirme par une etude par spectroscopie de perte d'energie des electrons transmis (eels). L'existence de feuillets mno#2 de type rutile dans ce compose a motive la preparation de la#4v#5si#4o#2#2, lequel presente la valence mixte v (iii/iv). L'etude du comportement magnetique des phases la#4m#5si#4o#2#2 (m = mn, v), revele des systemes complexes combinant des reseaux de dimensionnalites differentes qui s'interprenetrent. A cela s'ajoute une modulation de la localisation electronique en fonction de la nature du metal de transition. Le ferromagnetisme faible semble caracteriser cette famille de composes. La#4mn#5si#4o#2#2 a fait l'objet d'une etude, sur poudre, par diffraction des neutrons. Les particularites des proprietes magnetiques des ions lanthanides, compliquent l'interpretation des mesures effectuees pour les composes prmnogeo#4 et lnmnge#1#. #5si#0#. #5o#7