thesis

Etude des phases lyotropes et de la micellisation dans des systèmes binaires tensioactif/solvant polaire non aqueux

Defense date:

Jan. 1, 1994

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Institution:

Rouen

Disciplines:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Cette thèse présente une étude de la formation des phases lyotropes et des micelles dans des systèmes binaires de tensioactifs ioniques en solvants polaires non aqueux. Phases lyotropes: après une étude bibliographique des phases lyotropes et de la théorie de la frustration géométrique, les systèmes binaires étudiés sont présentés et la méthode originale d'étude des phases lyotropes ordonnées par diffraction des rayons X aux petits angles est décrite. L'existence de phases lyotropes est clairement mise en évidence en milieu polaire non aqueux même si l'effet solvophobe est beaucoup plus faible que dans l'eau et le solvant aprotique. La structure des phases cristal-liquide et leur séquence en fonction de la concentration sont celles prévues par la théorie géométrique, même lorsque dans l'eau le polymorphisme des phases ordonnées est plus complexe. La densité d'énergie de cohésion du solvant joue un rôle important sur le domaine d'existence des phases et sur la valeur de leurs paramètres toujours plus petits que dans l'eau. L'influence du détail chimique, longueur de la chaine aliphatique, tête polaire et contre-ion, est discutée. Micellisation : après une étude bibliographique concernant le modèle micellaire, l'approche thermodynamique d'auto-association de molécules de tensioactif et la détermination de la structure micellaire par diffusion centrale des neutrons, les systèmes étudiés et la méthode employée sont présentés. La micellisation est abordée uniquement dans le formamide avec divers surfactants. Les résultats de la micellisation sont présentés et analysés pour montrer l'influence de la longueur de la chaîne, de la tête polaire et du contre-ion. Les micelles sont toujours trouvées plus petites que dans l'eau et plus chargées. Un fort étalement en taille des micelles est mis en évidence par modélisation des courbes expérimentales et est confirmé par l'approche thermodynamique. La faible valeur de l'énergie interfaciale cur/solvant et les densités surfaciques de charges en sont responsables