Abstract FR:

Cette etude spectroscopique, dans l'infrarouge proche, apporte des renseignements sur le mecanisme de l'entrainement du solute par un cosolvant dans un fluide supercritique. Ces donnees obtenues au niveau microscopique sont un complement indispensable aux mesures thermodynamiques. Le dispositif optique a ete concu pour operer jusqu'a environ 150c sous quelques centaines de bar. De la mesure des intensites de la raie de vibration fondamentale o-h et des raies de combinaison de vibrations c-h, on a pu deduire les diagrammes d'equilibre de phase de melanges binaires alcool-sf#6 et pour la premiere fois de melanges ternaires monanol-cosolvant-sf#6, les cosolvants etant la triethylamine, le tetrahydrofurane, le diethyl-ether et le chloroforme. Les spectres obtenus montrent clairement que l'entrainement du solute par le cosolvant se fait grace a la formation de complexes alcool-cosolvant via une liaison hydrogene. Dans le cas des cosolvants accepteurs de protons (et#3n, thf et et#2o) la raie de vibration o-h due aux molecules complexees est suffisamment separee de celle des molecules restees libres pour qu'il soit possible d'en deduire la fraction des molecules complexees. Partant de ces resultats on a calcule certaines grandeurs thermodynamiques telles que constante d'equilibre, variation d'enthalpies et d'entropie de formation des complexes, sur la base simplificatrice de l'existence de complexes 1:1