Abstract FR:

Ce travail concerne la synthèse et l'étude de modèles biomimétiques stables du NADH en séries benzo[b]-1,6-naphthyridine et benzazépino[5,4-b]quinoléine. Leurs accès reposent sur le contrôle d'un axe d'asymétrie masqué par utilisation d'un relais chiral fixe sur le lactame. Cette étude a permis de décomposer deux aspects du transfert énantioselectif de l'équivalent hydrure : la stéréodifférenciation des deux faces du modèle, puis l'organisation du complexe ternaire, via une double complexation de l'ion magnésium. Une attention particulière est accordée à l'amplitude de l'inclinaison de la fonction carbonyle, dans le mécanisme d'induction asymétrique du transfert de l'équivalent hydrure. Deux pseudo-atropoisomères de la serie benzazépino[5,4-b]quinoléine ont été obtenus et conduisent avec un haut degré d'énantiosélectivité et une stéréosélection opposée au mandélate de méthyle. L'étude de modèles marqués au deutérium a mis en évidence le transfert de l'atome d'hydrogène syn par rapport à la fonction carbonyle. Les additions diastéréosélectives sur les sels de quinoléinium de cette famille ont été abordées et mises a profit pour accéder aux modèles pro-R ou pro-S à partir d'un sel de quinoléinium unique.