Abstract FR:

L'extraction des metaux alcalins (li#+, na#+, k#+, rb#+, cs#+) par des melanges contenant un oligomere de phenol (cyclique: calix(6)arene(lh#6), non cyclique: triphenol lineaire (lh#3)) et un ether-couronne est etudiee. Nous confirmons que les polyphenols sont de faibles echangeurs cationiques vis-a-vis des cations alcalins et manifestent une forte selectivite pour le cesium. L'ordre d'extraction est le suivant: cas du calix(6)arene: cs#+>>rb#+>k#+>na#+>li#+; cas du triphenol lineaire: cs#+>>k#+>rb#+. L'ajout des ethers-couronnes provoque des exaltations dans l'extraction (synergie): le systeme lh#6-dc18-6 induit une importante perturbation de selectivite par rapport au calix(6)arene seul. L'ordre d'extraction observe est le suivant: k#+>rb#+>cs#+>na#+. Dans le cas du cesium, le calix(6)arene echange plus d'un proton. Un tel phenomene est observe egalement avec l'ajout de db18-6 dans le cas du cesium et du rubidium; le systeme lh#6-b15-5 genere une inversion de selectivite pour le sodium et le potassium par rapport au calix(6)arene seul. Dans l'ensemble la selectivite d'extraction suit l'ordre de stabilite des complexes: metaux alcalins/ethers-couronnes. Il est montre egalement que le processus d'echange proton-calixarene est plus faible dans le cas du triphenol (lh#3) compare au calixarene (lh#6). Ceci est discute en terme de liaisons hydrogenes etant probablement plus fortes dans lh#6 que dans lh#3. L'existence de l'equilibre de synergie: (lh#6 ou lh#3)#o#r#g+e#o#r#g+m#+#a#q=m-e-(lh#5# ou lh#2#)#o#r#g+h#+#a#q est discutee. Il est predominant pour les cas suivants pour lesquels nous avons pu evaluer des constantes d'extraction. Calix(6)arene/dc18-6/potassium, calix(6)arene/dc18-6/rubidium, calix(6)arene/b15-5/sodium, triphenol/dc18-6/rubidium, triphenol/dc18-6/cesium. Les autres cas sont plus complexes