thesis

Synthese et proprietes de non-linearite optique de complexes dipolaires et octupolaires de metaux a ligands 2,2'-bipyridyles

Defense date:

Jan. 1, 1995

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Institution:

Rennes 1

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Abstract FR:

Ce memoire decrit la synthese et les proprietes de non-linearite optique du second ordre de complexes a ligands 2,2'-bipyridyles. La preparation et la caracterisation de ligands 2,2'-bipyridyles substitues en position 4 par des groupements conjugues et donneurs d'electrons organiques (p-dialdylaminostyryle ou p-alcoxystyryle) ou organometalliques (ene-ferrocene ou ene-ruthenocene) a ete effectuee. Ces bipyridynes ont ete coordinees a des entites metalliques du rhenium, du mercure et du zinc. La mesure de leur coefficient d'hyperpolarisabilite quadratique montre que la complexation entraine une augmentation de l'activite onl de ces molecules, puisque le coefficient d'hyperpolarisabilite quadratique peut etre multiplie par un facteur ii pour atteindre des valeurs comparables a celles des meilleurs stilbenes disubstitues. Par ailleurs, la demonstration de la theorie attribuant une activite onl a des composes de symetrie d#3 dits octupolaires a ete realisee par la synthese de trois composes, ru#i#i(bpya)l#2cl#2, ru#i#i(bpya)#3cl#2, ru#i#i(bpya)#3#+#+, contenant le nouveau ligand bis-4,4'-p-dibutylaminostyryl)-2,2'-bipyridine (bpy a). Les mesures montrent que le coefficient d'hyperpolarisabilite quadratique augmente en meme temps que la contribution octupolaire. De plus, la valeur obtenue pour ru#i#i(bpya)#3++, 2200. 10#-#3#0 esu, est l'une des plus elevees jamais decrites dans la bibliographie, tous types de molecules confondus