Abstract FR:

Nous avons etudie l'hydrogenation du but-1-yne sur des catalyseurs, platine supportes sur sio#2 ou al#2o#3, et bimetalliques platine-ruthenium supportes sur sio#2. Les buts principaux de ce travail etaient, d'une part une meilleure comprehension du mecanisme d'hydrogenation des alcynes, et d'autre part une determination plus approfondie des facteurs gouvernant la selectivite. Nous avons constate qu'il est necessaire d'observer, initialement, un empoisonnement reversible pour obtenir un catalyseur presentant une forte selectivite (80 a 90%) en semi-hydrogenation. Nos resultats montrent essentiellement un effet de taille des particules, les petites particules sont moins actives et moins selectives que les plus grosses, et un effet d'alliage, les catalyseurs platine-ruthenium sont plus actifs et legerement moins selectifs que le platine seul. Les experiences de tracage isotopique au deuterium montrent que le butane et le butene ne sont pas obtenus sur les memes sites de reaction. Le butene est forme principalement (75%) par addition cis de deux atomes, cependant un mecanisme d'addition trans, avec la participation d'hydrogene moleculaire, intervient pour 25% du mecanisme. Le butane est obtenu par l'intermediaire d'especes carbenes et carbynes. Les experiences d'hydrogenation in situ dans la cellule infra-rouge nous ont permis de confirmer le role des depots hydrocarbones pendant la reaction d'hydrogenation. Nous obtenons un catalyseur selectif uniquement sous les conditions suivantes: presence de but-1-yne pi-adsorbe sur le support et d'une bande d'absorption a 1687 cm##1, correspondant a une espece eta#2 butyne adsorbee sur le metal. Les variations d'activite et de selectivite observees sont a correler a la presence de depots reversiblement et irreversiblement adsorbes. Le depot fixe la selectivite du catalyseur, il determine un nombre de sites selectifs, par rapport aux sites non selectifs. Le rapport de ces sites varie avec la nature du metal, la taille des particules et les differents facteurs influencant la selectivite