Abstract FR:

Les proprietes chelatantes de l'oxygene du pont d'adduits de diels alder entre le furanne et divers hydroxyaldehydes ou hydroxycetones alpha, beta-insatures ont ete exploitees afin d'induire sur la fonction carbonyle de ces adduits des reactions d'addition hautement diastereoselectives. Une reaction de retro diels-alder regenere alors la double liaison sans perte de selectivite. Ainsi, l'addition diastereoselective de divers bromures d'alkylmagnesium sur des lactols equivalents a des gamma-hydroxycetones nous a permis d'obtenir des diols 1,4-primaires, tertiaires, precurseurs de gamma-lactones gamma, gamma-disubstituees. La methodologie ainsi developpee a pu etre reprise en serie optiquement active a partir de lactols enantiomeriquement purs obtenus par voie enzymatique. Le (+)-(s)-2,3-dihydro-2,5-dimethyl-2-isopropylfuranne, pheromone sexuelle du scarabee hylecoetus dermestoides l, a ete synthetise. Ces proprietes chelatantes ont egalement ete doublement exploitees pour realiser successivement deux additions diastereoselectives de bromures d'alkylmagnesium a partir d'un lactol equivalent a un gamma-hydroxyaldehyde. Des diols-1,4 syn ou anti, symetriques ou non symetriques ont ainsi pu etre obtenus. La synthese de diols-1,4 allyliques ou satures secondaires, secondaires optiquement actifs a pu etre realisee et l'interet de cette methodologie est illustre par la synthese d'un compose naturel, la (+)-pyrrolidine 197b