thesis

Supramolecular assembly of π-systems using bimetallic CuI-clip bearing organophosporous ligands : control of the sold state organization in crystals and on surfaces

Defense date:

Jan. 1, 2010

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Institution:

Rennes 1

Disciplines:

Chemistry

Authors:

Directors:

Abstract EN:

The versatility of (CuI)2-clip bearing organophosphorous ligands in order to control the solid state organization of a variety of π-stacked supramolecular assemblies with cyano-capped π-systems has been investigated in this work. The Chapter I presents the results we had in order to build various π-stacked supramolecular analogues of [2,2]paracyclophanes based on fully π-conjugated linkers having different nature and topology. In the Chapter II and Chapter III, we present investigations we made focused on structural variation of the π-systems. We introduce “flexible” aliphatic chains in the core of the π-conjugated linkers to investigate the role of the π-systems to obtain long range π-stacked organization (Chapter II) and use monotopic π-conjugated systems (Chapter III). The last chapter presents the preliminary AFM studies of organization on surfaces of some of the π-stacked assemblies described in this work.

Abstract FR:

La polyvalence d’un clip de (CuI)2 basé sur des ligands phosphorés et utilisé afin de contrôler l’organisation à l’état solide d’assemblages supramoléculaires variés des systèmes-π a été étudiée dans ce travail. Le chapitre I présente les résultats obtenus afin de construire des analogues supramoléculaires variés de [2,2]paracyclophanes en interaction πà partir de connecteurs totalement π-conjugués ayant différentes natures et topologies. Dans les chapitres II et III, nous avons étudié les effets de variations structurales centrées sur les systèmes-π. Nous avons ainsi introduit des chaînes aliphatiques flexibles dans le squelette des connecteurs π-conjugués afin d’examiner le rôle joué par les fragments π-conjugués lors de la construction d’édifices étendus en interaction π et utilisé des systèmes π monotopiques. Le dernier chapitre présente les études AFM préliminaires de l’organisation sur surface de certains des assemblages en interaction décrits dans ce travail.