Reactions de cyclisation a partir de sulfones allyliques. Synthese de la 2,4-dimethyl-2,4 pentadiamine. Etude theorique d'alcanes polycycliques
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Paris 6Disciplines:
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Deux sulfones allyliques ont ete etudiees pour etre employees dans des reactions de formation de methylenecyclopentane. Le 2-chloromethyl 3-phenylsulfonyl 1-propene et le 3-phenylsulfonyl 2-phenylsulfonylmethyl 1-propene. La conjugaison entre les anions de la seconde a ete evaluee. Cette sulfone confrontee au 4-bromocrotonate de methyle conduit a un cyclopropane par reaction de m. I. R. C. Le remplacement du chlore de la premiere sulfone par un iode permet d'obtenir un cyclopentane par reaction avec un ester insature. La reaction avec le 7-iodoheptenoate de methyle conduit a un bicyclononane. La 2,4-dimethylpentanediamine a ete preparee a partir de la diacetonamine par addition de magnesien, reaction de ritter et hydrolyse en evitant la formation de tetrahydropyrimidines. Les groupes de symetrie ponctuels sont representes systematiquement par des alcanes polycycliques convexes constitues de carbones tertiaires, les spheroalcanes. Pour determiner si la geometrie de ces molecules a l'equilibre avait la symetrie maximale possible, des calculs de mecanique moleculaire et des calculs ab initio dans la base sto-3g ont ete effectues pour les isomeres de formule ciohio. On trouve aussi que la stabilite des isomeres augmente avec leur symetrie et leur compacite