Abstract FR:

Les rendements quantiques de phototransformation des nitrophenols sont tres faibles (10##4 a 10##6), ce qui est attribue a l'effet electro-attracteur du groupement no#2. Ils sont peu influences par l'oxygene mais dependent beaucoup de la longueur d'onde d'irradiation. Ils sont beaucoup plus faibles a 365 nm qu'a 254 nm. La duree de vie des nitrophenols est cependant limitee par leur forte absorption dans le visible ou le proche uv. De nombreux produits ont ete identifies, mais la reaction primaire essentielle est une photohydrolyse conduisant au dihydroxybenzene et a la formation d'ions nitrite. Cette reaction est attribuee a une heterolyse d'un etat excite singulet. Avec le 2-nitrophenol et le 4-nitrophenol, il se produit egalement une photoreduction en nitrosophenol. La formation de dihydroxynitrobiphenyles a ete mise en evidence avec le 3-nitrophenol et le 4-nitrophenol mais reste minoritaire en solution diluee. Le 2-nitrophenol donne lieu a deux reactions particulieres: formation d'acides cyclopentadiene carboxyliques a partir de la forme anionique, comme cela avait ete mis en evidence avec le 2-chlorophenol, et formation de 2-aminophenoxazone dans le cas des solutions relativement concentrees. L'excitation des ions nitrite ou des ions nitrate entraine une hydroxylation radicalaire des nitrophenols. Avec les dihydroxybenzenes, il se produit plusieurs types de reaction: hydroxylation, nitrosation et nitration