Abstract FR:

La difficulte a caracteriser le catalyseur h#4pmo#1#1vo#4#0 de maniere in- ou bien ex-situ, nous a amenes a etudier son evolution apres un traitement thermique sous azote par la rmn du vanadium en solution et a l'etat solide. L'etude de differents complexes polyoxometalliques a mis en evidence les informations structurales concernant l'environnement de l'atome de vanadium qu'il est possible d'extraire par cette technique : coordinence, distance v-o. Les differences observees entre la rmn en solution et a l'etat solide ainsi que la presence de phosphate libre apres de longs traitements thermiques montrent que le solide initialement h#4pmo#1#1vo#4#0 se degrade peu a peu pour former des especes non definies. Une fois en solution, elles se recombinent entre elles pour former des polyanions connus. Ce travail met en evidence la complexite du solide a la temperature de reaction : 320c. Une methode originale d'echange ionique dans du toluene a permis de substituer des protons de l'heteropolyacide par des cations cuivriques, vanadyles ou molybdenyles. Desormais, l'echange de protons d'heteropolyanions insolubles par des cations peut etre realise par cette methode. La presence de molybdenyle en contre ion d'heteropolyanions molybdiques n'ameliore pas leurs performances catalytiques. L'analyse elementaire montre que le fait de rajouter du molybdene dans le solide sous cette forme n'empeche pas la diminution du rapport mo/p au cours de la catalyse.