Abstract FR:

Divers aspects de la reactivite des -aminonitriles ont ete abordes dans ce manuscrit. De leur synthese asymetrique permettant un acces a des -aminoacides enantiomeriquement enrichis a leur transformation en divers types d'aminoalcools, la versatilite de ces intermediaires a pu etre confirmee. Dans un premier temps, une etude a ete menee concernant la reaction de strecker en version asymetrique. Une methode permettant d'augmenter de facon relativement simple la diastereoselectivite obtenue lorsque la reaction de strecker est appliquee a des imines chirales derivees de la (r)-1-phenylethylamine a ete elaboree. L'addition d'une quantite catalytique de (r,r)-n,n-dimethyl-1,2-diphenyl-1,2-diaminoethane et d'un equivalent d'acide tartrique permet en effet d'obtenir des diastereoselectivites de l'ordre de 95 : 05 pour les aldimines aromatiques. Une extension de cette methode aux aldimines aliphatiques et aux cetimines s'est cependant soldee par un echec. Une etude r. M. N. Menee dans le cas des aldimines aromatiques a permis de montrer que le produit de reaction, sous forme de son diastereomere minoritaire, etait vraisemblablement co-catalyseur de la reaction. Il a ete ensuite montre que les aminoacetonitriles constituaient des precurseurs de choix pour la synthese de motifs ,-diaminoalcools. En effet, l'addition de n-benzyl-n-tert-butylaminoacetonitrile lithie sur des aldehydes permet un acces aux -hydroxy--aminonitriles anti diastereomeriquement purs. La mise au point d'une sequence d'alkylmagnesiation-reduction du groupement nitrile de ces produits a permis de synthetiser une serie de ,-diaminoalcools syn,anti avec de fortes diastereoselectivites. Une deprotection directe de la fonction tert-butylamine conclut avec succes une synthese diastereoselective en quatre etapes des triades azote-azote-oxygene sous forme libre.