Complexes diphosphure et dihydrure du zirconium quatre et trois. Synthese, reactivite et application a la catalyse d'hydrogenation
Institution:
Toulouse 3Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
Pas de résumé disponible.
Abstract FR:
Ce travail concerne la synthese et l'etude de nouveaux complexes diphosphure et dihydrure du zirconium au degre d'oxydation quatre et trois, portant des ligands cyclopentadienyle substitues par les groupements trimethylsilyl ou tertiobutyle. La premiere partie du memoire est consacree a la synthese, l'etude radiocristallographique et a la reactivite d'un nouveau complexe diposphure du zirconium quatre. Ce complexe permet d'acceder a un compose heterobimetallique zirconium-rhodium actif en hydroformylation catalytique de l'hexene. La seconde partie du memoire concerne la preparation de complexes dihydrure du zirconium. Deux nouveaux composes dihydrure dimeres du zironium au degre quatre ont ete prepares et caracterises par diffraction des rayons x. La reduction de ces composes, tant par voie electrochimique que chimique (par un naphtalenure alcalin), conduit a des systemes dihydrure anioniques du zirconium trois tout-a-fait orignaux, et identifies par r. P. E. Les complexes dihydrure du zirconium quatre, ainsi que les systemes anioniques du zirconium trois ont ete testes en catalyse d'hydrogenation du cyclooctadiene. Tous les composes testes se sont reveles capables d'hydrogener selectivement la diolefine en cyclooctene, monoollefine correspondante, les systemes reduits etant les plus actifs. Par ailleurs, nous avons pu observer par r. P. E. , dans les complexes reduits, l'activation de l'hydrogene moleculaire, a pression de gaz et temperature ambiante