Etude de la conia ene reaction catalysee par les complexes du cobalt (i) approche diastereoselective des squelettes de base des kauranes et des phyllocladanes
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Paris 6Disciplines:
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Ce travail est divise en deux parties: la premiere partie est axee sur l'etude systematique de la conia ene reaction catalysee par les complexes du cobalt(i) en termes de regio-, chimio- et diastereoselectivites. Cette etude nous a conduit a proposer un mecanisme base sur une reaction de cycloisomerisation du motif enol-yne qui permet de justifier l'ensemble des resultats observes. Dans la deuxieme partie, nous avons applique les specificites de cette reaction a la synthese de diterpenes tetracycliques de la famille des kauranes et des phyllocladanes. La nature du catalyseur nous a notamment permis de realiser une approche du squelette des phyllocladanes basee sur trois reactions de cycloadditions: conia ene, 2+2+2 et 4+2 en un seul pot. Enfin, une utilisation judicieuse de cette catalyse a conduit a un renversement total de la diastereoselectivite en faveur du squelette de base des kauranes. Nous decrivons dans ce memoire la synthese des precurseurs ainsi que toutes les reactions de cycloadditions