thesis

Complexation du fer par des ligands tripodes à base de sous-unités 8-hydroxyquinoléine et 2,2'dihydroxybiphényle : aspects thermodynamiques et cinétiques

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Jan. 1, 1996

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Ce travail concerne des etudes thermodynamiques et cinetiques de la complexation du fer(iii) par des ligands possedant des sites de coordination de type 8-hydroxyquinoleine et 2,2'-dihydroxybiphenyle. La premiere partie a concerne l'etude des complexes ferriques des ligands 8-hq (oxine), 5-so#3#, 8-hq (sulfoxine) et 5-f-8-hq (fluorooxine). Les resultats mettent en evidence l'influence des proprietes electroniques des sites de coordination sur la stabilite des complexes. Quand la coordination du fer par le ligand n'est pas complete, des hydroxo complexes sont formes. Les etudes cinetiques de formation et d'hydrolyse acide des complexes permettent une approche du mecanisme de formation et d'hydrolyse du complexe. Le mecanisme est exprime en terme d'une succession d'etapes de formation et de coupure des liaisons n-fe et o-fe. La seconde partie a ete consacree a l'etude thermodynamique et cinetique de la complexation de l'ion fe#3#+ avec des ligands de structure tripode o-trensox et n-trensox a sous-unites 8-hydroxyquinoleine. La caracterisation des ligands ainsi que des a permis de determiner les constantes d'equilibre et d'obtenir egalement des informations structurales a l'aide des methodes spectrophotometriques uv-vis, ir et potentiometriques. La cinetique de formation du complexe fe(o-trensox) en milieu acide ainsi que sa cinetique d'hydrolyse acide ont ete etudiees afin de mettre en evidence les mecanismes de complexation du fer par le ligand et de sa sortie de la cage de coordination formee par le ligand. Les resultats des etudes cinetiques d'echanges de l'ion fe#3#+ entre la transferrine, l'edta et o-trensox permettent de proposer un mecanisme pour l'echange du fer entre la transferrine et le ligand o-trensox. La troisieme partie concerne l'etude thermodynamique et cinetique de la complexation du fer par un ligand biphenol et son homologue tripode. Cette etude de physico-chimie en solution permet de mieux comprendre les interactions cations metalliques-ligands dans les perspectives de conception de molecules actives dans le domaine de la sante et de l'agrochimie