Abstract FR:

Les complexes du palladium zerovalent sont des catalyseurs performants dans les reactions de synthese impliquant de nombreux substrats organiques, halogenures aromatiques, acetates allyliques etc il a ete etabli que l'espece active dans le cycle catalytique est une forme faiblement ligandee pdl#2 (ex: l=pph#3). Le but de cette these est d'etudier les systemes catalytiques constitues de melanges de pd(dba)#2 et de phosphines monodentees et bidentees susceptibles de former in situ des complexes du type pdl#2. Au cours de ce travail, nous avons montre, en utilisant la rmn du phosphore 31 et du proton et differentes techniques electrochimiques (voltametrie cyclique sur electrode fixe, sur electrode tournante, chronoamperometrie et amperometrie) que les systemes catalytiques constitues de melanges du complexe pd(dba)#2 associe a differents ligands, monodentes ou bidentes, conduisent a des systemes complexes constitues de plusieurs especes en equilibre entre elles. Dans tous les cas, il a ete montre que le ligand dibenzylideneacetone n'est pas un ligand aussi labile qu'attendu et que l'espece majoritaire en solution est bien souvent un complexe mixte pd(dba)(phosphine). Bien que dans tous les cas l'espece reactive soit le complexe pdl#2, sa concentration toujours tres faible resulte en une reactivite avec l'iodobenzene plus faible que celle de complexes du palladium zerovalent obtenus en absence de dibenzylideneacetone