thesis

Etude de la protéine fer-soufre à haut potentiel de Chromatium vinosum et de composés modèles : structures électroniques dans les états d'oxydation [4Fe-4S]2+ et [4Fe-4S]3+ en relation avec les données d'aimantation et des mesures optiques à température variable

Defense date:

Jan. 1, 1999

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Abstract FR:

Les centres fer-soufre sont des groupements metalliques presents dans une grande variete de proteines ou ils assurent des fonctions tres diverses. Depuis plus d'une vingtaine d'annees, la description de leurs proprietes a suscite une somme considerable de travaux, mais la comprehension de leur structure electronique se heurte a plusieurs difficultes liees a la presence d'etats de valence mixte fe i i et fe i i i et a leur delocalisation sur plusieurs sites fe. Dans ce contexte, nous avons entrepris une etude systematique des proprietes magnetiques des centres 4fe4s 2 + / 3 + presents dans la proteine a haut potentiel de chromatium vinosum et de plusieurs composes modeles. Nous avons choisi d'effectuer des mesures d'aimantation et de spectroscopie optique sur une gamme etendue de temperatures. Ce qui nous a permis d'obtenir des informations structurales tout a fait complementaires de celles obtenues par d'autres techniques spectroscopiques : mosbauer, rmn, rpe. Nous avons pu demontrer que dans les systemes 4fe4s 2 +, la modelisation par paires en symetrie d 2 d et une description des interactions en termes d'interactions d'echange et de double, echange permettent de rendre compte des resultats obtenus. En revanche, dans le cas des systemes 4fe4s 3 +, la description n'a pu etre obtenue que de maniere approximative. Pour ces systemes, nous avons entrepris de raffiner leur description en prenant en compte le phenomene de couplage vibronique, et nous avons obtenu des resultats tres prometteurs.