thesis

Syntheses de triradicaux nitroxydes

Defense date:

Jan. 1, 1997

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Nous avons envisage la synthese de derives 2,4,9-triazaadamantanes et 3,5,12 triazawurtzitanes pour obtenir un triradical nitroxyde de symetrie c#3#v dans lequel les trois groupes no sont tres proches. Afin d'elaborer le squelette 2,4,9-triazaadamantane, nous avons prepare, dans un premier temps, quatre tricetones puis nous avons etudie leurs reactions de condensations avec les amines, les hydrazines et les hydroxylamines. Dans la plupart des cas, nous obtenons des molecules qui possedent un squelette 2,4-dioxa-9-azaadamantane. Dans un deuxieme temps, nous avons prepare le 1,1,1-triacetonitrileethane puis nous avons effectue des additions d'organometalliques sur cette molecule. A cause d'une reaction intramoleculaire, nous obtenons des molecules qui possedent un squelette 2-aminopyridine. Pour obtenir le squelette 3,5,12-triazawurtzitane, nous avons prepare le cis-1,3,5-trimethylcyclohexane-1,3,5-tricarbonitrile. Deux voies de syntheses ont ete etudiees, a partir de l'acide de kemp et a partir du cis-cyclohexane-1,3,5-tricarbonitrile. Dans ce dernier cas, nous avons effectue des reactions de mono, di et tri methylation. Dans une autre partie, nous avons essaye de preparer la 1,2,3,4-tetramethylcyclobutane-r-1,t-2,c-3,t-4-tetraamine. Une premiere voie s'inspire de la preparation de la cyclobutane-r-1,t-2,c-3,t-4-tetraamine dont nous avons modifie la synthese. Une deuxieme voie utilise le dimethylfumaronitrile dont nous avons mis au point une synthese en trois etapes.