thesis

Dynamique de relaxation de molécules polyatomiques excitées en couche interne

Defense date:

Jan. 1, 1992

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Institution:

Paris 11

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Abstract FR:

Afin d'etudier la dynamique de relaxation de molecules polyatomiques excitees en couches internes, nous avons utilise le rayonnement synchrotron monochromatise (dans le domaine d'energie de 50 a 700 ev) et la technique des multicoincidences par spectrometrie de masse par temps de vol. Les performances du dispositif experimental sont decrites ainsi que la correlation des moments cinetiques qui donnent acces a la dynamique de dissociation. La dynamique de dissociation de la molecule lineaire icn excitee en couche 3d et 4d de l'iode et 1s du carbone est interpretee a l'aide du modele impulsionnel qui revele que les ruptures des liaisons i-c et c-n sont concertees. Les sections efficaces partielles d'ionisation sont obtenues le long de la resonance de forme 4ds#+. La molecule d'hexamethyl-disilane excitee en couche 2p du silicium se dissocie de la meme maniere quelle que soit l'orbitale inoccupee vers laquelle a ete promu l'electron interne. La double ionisation est systematiquement accompagnee de la rupture de la liaison si-si formant l'ion sic#3h#9#+ en premiere etape suivie de la dissociation ulterieure et/ou l'isomerisation. La non-chimie selectivite obtenue sur la molecule de fer-carbonyle-nitrosyle excitee en couche 1s du carbone et de l'azote est interpretee par une relaxation sequentielle; apres excitation, la relaxation auger a lieu formant la molecule multiplement ionisee dans des etats electroniques excites dont l'energie est redistribuee suivant les modes rovibrationnels avant de se dissocier de maniere sequentielle